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[石油化工] 电石(Calcium Carbide)碳化钙、乙炔钙、嘎石

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简介

" V/ \8 b! a! S
碳化钙是一种无机物,化学式为CaC2,电石的主要成分,白色晶体,工业品为灰黑色块状物,断面为紫色或灰色。遇水立即发生激烈反应,生成乙炔,并放出热量。碳化钙是重要的基本化工原料,主要用于产生乙炔气。也用于有机合成、氧炔焊接等。
6 I; o9 L6 B* Z/ x. A2017年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考,碳化钙生产在3类致癌物清单中。8 b. y6 R5 `: c
理化特性1 _! L. z2 O. @- }

: v2 E8 Z8 x) M* r电子式:Ca2+[:C≡C:]2- 中间的“≡”代表三对共用电子对
' m9 ~+ |: i. U+ m
InChI: InChI=1/C2. Ca/c1-2;/q-2;+2
3 o- ~! |- B# F& Z' u# m- x理化性质:白色结晶性粉末。密度2.22g/cm3,熔点447℃,遇水立即发生激烈反应,生成乙炔,并放出热量。
8 ?* |, j1 q- M5 v  {, f' n" }7 U7 i, d, D7 q% L9 P
晶体结构
* q- o! @$ t2 k1 X7 U% a0 ?( j9 M( I1 A碳化钙的晶体结构
$ @6 x9 r: B6 M7 T6 K0 ^3 GCaC2最常见的晶型属四方晶系,在298K到720K之间稳定,其结构如右图所示。四方CaC2的晶体结构类似NaCl型,但由于[:C≡C:]2-离子呈椭圆形,定向排列,晶体属四方晶系。在CaC2晶体的[:C≡C:]2-离子中,C-C距离为120pm,相当于碳碳叁键的键长,Ca和C间的距离为259和282pm。 [1]

: R' I5 W( H  Z, r1 ^2 {; a
0 J6 F3 H; V& r; T
4 D: n. J( l) C; U; ]# g8 p5 q0 l

主要用途

1 N# q5 i9 I; n, R' X
反应原理:CaC2+2H2O=Ca(OH)2+C2H2↑
* L  \  z1 R: N5 a: B这是一个放热反应,ΔH = -120kJ/mol,因此需要用饱和食盐水与之反应来控制反应速率。 [2]9 e9 h& G! i- S9 R! z3 _9 h2 e
CaC2能导电,纯度越高,导电越易。% ]9 S! s. K& N" G" }9 o  e
电石-石灰相平衡图9 `5 s) Q8 L; x1 a4 N. Z2 n, c
(1)电石与水反应生成的乙炔可以合成许多有机化合物例如:合成橡胶、 人造树脂、丙同烯同炭黑等;同时乙炔一氧焰广泛用于金属的焊接和切割。

; V& w" n/ d2 f$ Y(2)加热粉状电石与氮气时,反应生成氰氨化钙,即石灰氮0 W& @% G1 P! m4 V& }4 Z
CaC2 + N2 → CaCN2 + C , ΔH = -296kJ/mol
# ]) h/ j3 N: J8 M  c石灰氮是制备氨基氰的重要原料。加热石灰氮 与食盐反应生成的熔体用于采金及有色金属工业
6 O# h9 O3 p( A3 E- r(3)电石本身可用于钢铁工业的脱硫剂。+ \, m. ^- H8 ~+ ?/ p8 v% E
(4)生产聚氯乙烯(PVC),电石法生产聚氯乙烯利用电石(碳化钙CaC2),遇水生成乙炔(C2H2),将乙炔与氯化氢(HCl)合成制出氯乙烯单体(CH2=CHCl),再通过聚合反应使氯乙烯生成聚氯乙烯—[CH2—CHCI]n—的化学反应方法。
0 M) q; c3 a1 E/ j(5)旧时矿工下矿,将电石放入铁罐之中利用生成的乙炔(C2H2)制作成电石灯) ]; t  D+ {- R* e) Y

! c$ Q$ i! D5 C
; ~- a# Q; x7 f/ ?! b' a

" L2 H+ u% u$ f5 ]2 V8 s) ^

. o+ u# x9 H  J+ f" `. ]

生产技术

3 B3 d  E# g& }' u
反应方程式:CaO + 3C → CaC2 + CO , ΔH = +465.7kJ/mol2 w% F  j3 x2 |) ^5 C' n" b
这是一个强吸热反应,故需在2100-2500K的电炉中进行。 [1]9 l2 p" I0 n1 r& y, o% }, T) ^
电石灯
7 L8 |% w- x/ l% n. ]3 p, f工业上一般使用电炉熔炼法与氧热法,电炉熔炼法是将焦炭氧化钙(分子式 CaO)置于2200℃左右的电炉中熔炼,生成碳化钙(分子式CaC2)。氧热法:即:高炉富氧氧热法熔炼CaC2 (电石) 、石灰石中提取炭、高温低压煤气发生炉。此一炉三使用工艺技术,使 CaC2生产综合利用了煤气化过程中的余热和煤灰,煤灰加配料熔融后生成CaC2和硅铁(提纯CaC2时);“高温低压”煤气发生炉,使煤气的产(发)生自然化。每熔炼一吨80% CaC2,从石灰石中提取纯炭168kg左右,产生煤气(CO在55%—95%)600-2600 m3,可生产4.5吨左右的甲醇。富氧既提高炉温又提高了煤气的CO质量,氧气尤为一举两用,煤热能利用后的煤气,用于煤化工或清洁发电。此工艺为无消耗能源型和无污染型的CaC2生产和煤气生产。

. t  Z9 M$ g. u% ]' y密闭操作,全面排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿化学防护服,戴橡胶手套。避免产生粉尘。避免与酸类、醇类接触。尤其要注意避免与水接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。& x) B' ^2 O6 j

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' K* t7 ?4 g; @/ M5 p

) Y9 c4 L8 l0 }8 D

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安全防护

1 n- m# g( w0 ]/ [
危害. [3 v+ B9 I# b8 l
健康危害
# {2 \5 a7 z. [( M" y! v% a损害皮肤,引起皮肤瘙痒、炎症、“鸟眼”样溃疡、黑皮病。皮肤灼伤表现为创面长期不愈及慢性溃疡型。接触工人出现汗少、牙釉质损害、龋齿发病率增高。- u: G/ z  }. j% ~3 w- r6 W& \
  k, z& R1 u( ?5 P! ^
毒理学特性及环境行为9 ]7 X! m2 F0 A
燃爆危险: 本品遇湿易燃。$ x+ D  t- |  ]& l
危险特性:干燥时不燃,遇水或湿气能迅速产生高度易燃的乙炔气体,在空气中达到一定的浓度时, 可发生爆炸性灾害。与酸类物质能发生剧烈反应。
2 L3 |: R7 |8 Q7 O+ \燃烧(分解)产物:乙炔、一氧化碳、二氧化碳。4 R% L. c" @& c7 t4 ?' y+ w1 b

! z! r& R1 i. T急救措施# N3 F3 {+ J1 v4 P& d
皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。3 Y8 A9 U9 i  i7 S5 o/ [
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。5 _. v" ~9 ]& |9 Y0 b0 t9 d- \; g
吸入:脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
; ^9 }% e* G3 v- I: @, u: X" Q$ F8 B8 `. j/ M
应急处理. y6 i: G0 C, ?, W
隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏:用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。使用无火花工具收集于干燥、洁净、有盖的容器中,转移至安全场所。大量泄漏:用塑料布、帆布覆盖。与有关技术部门联系,确定清除方法。- ]7 h+ A2 G0 l9 X) Z7 Q" @4 j
灭火方法:禁止用水或泡沫灭火。二氧化碳也无效。须用干燥石墨粉或其它干粉(如干砂)灭火。
4 J* N  a6 Q6 v) H( v4 X/ K6 _储藏4 e4 X5 t: k2 [$ K) B6 p
储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。相对湿度保持在75%以下。包装必须密封,切勿受潮。应与酸类、醇类等分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。4 a! P3 S' R7 A0 g3 j4 F
4 W0 s6 z) ~: ^- L4 m& D+ ?
! @5 y5 W! A6 X0 [# L! X
5 {2 i/ t; F7 f' E' z/ b

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待增加

  D) V: V* t4 m6 y9 H
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相关资料

& I4 u8 O( l- }! R8 T* ~' L
1.郝润蓉,方锡义,钮少冲.《无机化学丛书》第三卷:碳硅锗分族:科学出版社,19982 P9 I2 C8 \: h6 p( [( j# }
2.  吴国庆.无机化学(第四版)下册:高等教育出版社,2003
: l  ?3 ~* y  i+ Y5 ~

补充内容


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待增加

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本内容贡献者


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发表于 2021-2-2 15:43:54

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