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[石油化工] 电石(Calcium Carbide)碳化钙、乙炔钙、嘎石

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简介


/ I) |: e, ]( R% D$ E& u# Q( n碳化钙是一种无机物,化学式为CaC2,电石的主要成分,白色晶体,工业品为灰黑色块状物,断面为紫色或灰色。遇水立即发生激烈反应,生成乙炔,并放出热量。碳化钙是重要的基本化工原料,主要用于产生乙炔气。也用于有机合成、氧炔焊接等。: c' q4 L& g4 g
2017年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考,碳化钙生产在3类致癌物清单中。
1 a3 E3 j) w$ c, X( v- t9 [理化特性
2 [' c) k- H$ I3 P+ t( P
1 A: @; `* J- p4 R! r# a电子式:Ca2+[:C≡C:]2- 中间的“≡”代表三对共用电子对
. n4 d: k( L* G
InChI: InChI=1/C2. Ca/c1-2;/q-2;+20 r7 v- \; K' x, x6 Q( }
理化性质:白色结晶性粉末。密度2.22g/cm3,熔点447℃,遇水立即发生激烈反应,生成乙炔,并放出热量。
4 Y* l, s7 e5 }. q$ h( S8 ~8 o9 K5 ~' o7 z% Z- `; a; L3 q- d
晶体结构; u( c. E; u  j  u* E, w% r
碳化钙的晶体结构% s" R& F. M( F: k0 J+ }
CaC2最常见的晶型属四方晶系,在298K到720K之间稳定,其结构如右图所示。四方CaC2的晶体结构类似NaCl型,但由于[:C≡C:]2-离子呈椭圆形,定向排列,晶体属四方晶系。在CaC2晶体的[:C≡C:]2-离子中,C-C距离为120pm,相当于碳碳叁键的键长,Ca和C间的距离为259和282pm。 [1]
6 Y. K; P* N; l5 m+ p/ r

- i2 Y0 c( H$ s) D" l, r3 h

+ ]: k8 t) D! E6 z5 T, C

主要用途

6 {! J1 n8 M7 e7 k
反应原理:CaC2+2H2O=Ca(OH)2+C2H2↑
% `9 [) f- B' Z, [这是一个放热反应,ΔH = -120kJ/mol,因此需要用饱和食盐水与之反应来控制反应速率。 [2]5 \$ f+ d* d2 T( [" c6 Z9 f* ?
CaC2能导电,纯度越高,导电越易。
) \+ ^- `; d! k( H7 ?4 K" I电石-石灰相平衡图5 R. J9 u% J0 u5 x" k6 j
(1)电石与水反应生成的乙炔可以合成许多有机化合物例如:合成橡胶、 人造树脂、丙同烯同炭黑等;同时乙炔一氧焰广泛用于金属的焊接和切割。

; i- d* y$ i$ g5 ^' j5 w+ O(2)加热粉状电石与氮气时,反应生成氰氨化钙,即石灰氮
0 R5 d0 G- h5 [& J7 [, n! {' W- vCaC2 + N2 → CaCN2 + C , ΔH = -296kJ/mol3 M) T8 ^) @& r) d! x
石灰氮是制备氨基氰的重要原料。加热石灰氮 与食盐反应生成的熔体用于采金及有色金属工业
7 S! \1 k; K) A# {5 B. p/ R4 U(3)电石本身可用于钢铁工业的脱硫剂。
% d% n/ |! n: Q& x9 s(4)生产聚氯乙烯(PVC),电石法生产聚氯乙烯利用电石(碳化钙CaC2),遇水生成乙炔(C2H2),将乙炔与氯化氢(HCl)合成制出氯乙烯单体(CH2=CHCl),再通过聚合反应使氯乙烯生成聚氯乙烯—[CH2—CHCI]n—的化学反应方法。
. }3 ^' ?/ m+ B/ m5 q; q(5)旧时矿工下矿,将电石放入铁罐之中利用生成的乙炔(C2H2)制作成电石灯; _- D6 r( d; `' r, T

- Y2 K0 ~7 c3 b% A) s
7 Q# Q; R0 X  B$ k# r2 I4 _* Y% s& I
; P* W+ ]2 R8 j0 N# a

& A* k* u/ W$ E4 A

生产技术

6 y- s& s: ?& \: o% |
反应方程式:CaO + 3C → CaC2 + CO , ΔH = +465.7kJ/mol# y+ ^: ^4 k# J& b
这是一个强吸热反应,故需在2100-2500K的电炉中进行。 [1]
% ]. @( R* c0 K: I4 @电石灯) w# k1 G7 ^5 K
工业上一般使用电炉熔炼法与氧热法,电炉熔炼法是将焦炭氧化钙(分子式 CaO)置于2200℃左右的电炉中熔炼,生成碳化钙(分子式CaC2)。氧热法:即:高炉富氧氧热法熔炼CaC2 (电石) 、石灰石中提取炭、高温低压煤气发生炉。此一炉三使用工艺技术,使 CaC2生产综合利用了煤气化过程中的余热和煤灰,煤灰加配料熔融后生成CaC2和硅铁(提纯CaC2时);“高温低压”煤气发生炉,使煤气的产(发)生自然化。每熔炼一吨80% CaC2,从石灰石中提取纯炭168kg左右,产生煤气(CO在55%—95%)600-2600 m3,可生产4.5吨左右的甲醇。富氧既提高炉温又提高了煤气的CO质量,氧气尤为一举两用,煤热能利用后的煤气,用于煤化工或清洁发电。此工艺为无消耗能源型和无污染型的CaC2生产和煤气生产。

% f2 \! S0 u, l6 H; |密闭操作,全面排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿化学防护服,戴橡胶手套。避免产生粉尘。避免与酸类、醇类接触。尤其要注意避免与水接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
% i" a5 A: t: S. r, S: k, y% ]3 G5 A3 b3 v2 k6 P+ ~' s
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安全防护

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危害  f! i- z& M' y$ ]4 p* u
健康危害+ y" I9 r3 e1 f. v
损害皮肤,引起皮肤瘙痒、炎症、“鸟眼”样溃疡、黑皮病。皮肤灼伤表现为创面长期不愈及慢性溃疡型。接触工人出现汗少、牙釉质损害、龋齿发病率增高。' M) t! x9 U; g. j
7 u- f+ Q* m6 Q& B- t4 ~6 n/ L
毒理学特性及环境行为
$ d! ^& }. P5 [7 |1 l8 A燃爆危险: 本品遇湿易燃。$ D, o& x+ y- c
危险特性:干燥时不燃,遇水或湿气能迅速产生高度易燃的乙炔气体,在空气中达到一定的浓度时, 可发生爆炸性灾害。与酸类物质能发生剧烈反应。% v; w: o' P, g/ T" O4 x
燃烧(分解)产物:乙炔、一氧化碳、二氧化碳。+ H6 Y( X/ J, \
$ `# m. F8 c0 t
急救措施
  q2 j- B2 @7 b皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗至少15分钟。就医。) J  J, j* I. U" ~5 f' a
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。
) O. n1 B0 Y6 ?9 k( _4 Q7 A( t3 q吸入:脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。# A7 Q" v  Q3 _; T8 b0 T7 p
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应急处理4 t0 E/ W7 u" g9 A6 a
隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏:用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。使用无火花工具收集于干燥、洁净、有盖的容器中,转移至安全场所。大量泄漏:用塑料布、帆布覆盖。与有关技术部门联系,确定清除方法。
$ z3 p' C# m9 Q# K灭火方法:禁止用水或泡沫灭火。二氧化碳也无效。须用干燥石墨粉或其它干粉(如干砂)灭火。
5 l9 T7 T. W, N1 [; Z  W5 y  A储藏
$ G, F) B$ g* m% y& Z储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。相对湿度保持在75%以下。包装必须密封,切勿受潮。应与酸类、醇类等分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。
& S+ `! W; i- r# P0 c7 i& D2 T
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待增加


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相关资料


1 a+ j) k' [; }$ T; u0 Q/ D1.郝润蓉,方锡义,钮少冲.《无机化学丛书》第三卷:碳硅锗分族:科学出版社,1998
8 ~, x9 \3 S( N* g% L8 ^2.  吴国庆.无机化学(第四版)下册:高等教育出版社,2003
% e: M2 ?5 w9 z2 A# c  d

补充内容

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待增加


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本内容贡献者

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发表于 2021-2-2 15:43:54

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